因年代久遠、保存環(huán)境、所含雜質(zhì)等原因,大多數(shù)彩繪文物,尤其是其上的顏料保存較差。如何對顏料進行準(zhǔn)確、無損或微損分析,一直是文物保護領(lǐng)域研究的熱點與難點。近年來,激光拉曼光譜法、光導(dǎo)纖維反射光譜法、激光誘導(dǎo)擊穿光譜法等多種光譜分析技術(shù)逐漸被應(yīng)用于彩繪文物顏料信息的提取、分析,使人們掌握了更為有利的顏料分析工具,解決了許多原來用傳統(tǒng)分析方法不能解決的難題。通過顏料分析,有助于人們:了解文物所蘊含的歷史、科學(xué)、藝術(shù)信息,為文物價值的評估提供科學(xué)依據(jù)。掌握文物的理化性能,為文物修復(fù)與保存方案的制定提供科學(xué)依據(jù)。了解文物的制作工藝、顏料使用沿革等信息,為文物發(fā)展演變過程的研究提供科學(xué)依據(jù)。本文闡述了用于彩繪顏料元素分析、結(jié)構(gòu)分析和微區(qū)與形貌分析的多種光譜分析技術(shù)的原理、特點、局限性及應(yīng)用現(xiàn)狀,并對顏料分析的趨勢進行了展望。元素分析X射線熒光光譜分析法(X-rayfluorescence spectrometry,XRF)XRF是較成熟的元素分析技術(shù),可檢測出元素周期表中的大部分元素。當(dāng)物質(zhì)原子吸收X射線之后會將所吸收能量以次級X射線(次級X光,又稱X?zé)晒猓┑男问桨l(fā)射出。因元素內(nèi)部結(jié)構(gòu)不同,所發(fā)射X?zé)晒獾牟ㄩL也不同,據(jù)此可對物質(zhì)元素進行定性分析;X?zé)晒鈴姸扰c元素含量有關(guān),這是定量分析的依據(jù)。按照檢測手段不同,可將XRF分成波長色散射型(WDXRF)與能量色散型(EDXRF)兩種。XRF檢測深度為幾微米,對樣品的破壞小。該法的局限性在于不能用于物質(zhì)的結(jié)構(gòu)分析,并且對元素周期表中排在鈉之前的元素的檢測效果不好。Nasca彩陶的XRF檢測不但區(qū)分出了顏料中的主要元素,而且發(fā)現(xiàn)紅色、橘黃色、灰色顏料等都含有鐵的氧化物。本課題組結(jié)合XRF和X射線衍射分析結(jié)果,發(fā)現(xiàn)在我國北京、山西、甘肅等地古建油飾彩畫中大量使用了一種人工合成綠色顏料———巴黎綠(分子式Cu(CH3COO)2 ·3Cu(AsO2)2),未檢測到古代常用的綠色顏料石綠和氯銅礦的存在。
目前,XRF與成分分析技術(shù),尤其是與拉曼聯(lián)合使用已被應(yīng)用于顏料檢測中。XRF與拉曼都具有快速分析,靈敏度高等特點,并且兩者聯(lián)用:由于X射線的透射深度較激光深,可獲取被測物不同層位的信息。利用XRF的元素信息驗證拉曼的成分檢測結(jié)果??色@取盡可能多的文物信息,并將對文物的損害降至最小。兩者綜合數(shù)據(jù)的主成分分析結(jié)果較單一分析結(jié)果理想。Castro利用便攜式XRF儀和便攜式拉曼光譜儀研究了幾件古代文物上綠色顏料石綠的降解機理,發(fā)現(xiàn)生成了罕見的草酸銅。利用MEDUSA軟件計算機模擬,證明了由石綠降解生成草酸銅是經(jīng)過了硫酸鹽和氯化物的中間產(chǎn)物,且地衣等微生物在降解過程中發(fā)揮著重要作用。。Vandenabeele用XRF和拉曼以及其他方法分析了埃及Menna墓葬壁畫,這是首次在埃及境內(nèi)進行的廣泛的文物原址無損調(diào)查,該調(diào)查為研究圖特摩斯四世至阿蒙霍特普三世統(tǒng)治時期壁畫材料及制作工藝奠定了基礎(chǔ)。
彩繪文物固有的特性,要求顏料分析應(yīng)有高的靈敏度,最理想的分析方法是無損或微損檢測。因此,近年來多種光譜分析技術(shù)越來越多地被應(yīng)用于彩繪文物顏料的分析研究中。元素分析除廣泛使用的X?zé)晒夤庾V分析法外,也開始使用激光誘導(dǎo)擊穿光譜法。X射線衍射分析法和激光拉曼光譜法是最常用的顏料結(jié)構(gòu)分析方法,近年來引入的光導(dǎo)纖維反射光譜法是一種完全無損的顏料鑒別方法,特別適合分析珍貴的彩繪文物。粉末偏光顯微法、掃描電子顯微法作為顏料顯微及形貌分析的重要手段,能夠獲取大量顏料微區(qū)及外觀形貌的特征,近年來多光譜分析開始介入彩繪文物的無損檢測中。
隨著科學(xué)技術(shù)的不斷發(fā)展和文物保護理念的日臻完善,光譜分析技術(shù)在文物顏料分析鑒定中出現(xiàn)了以下新的發(fā)展趨勢:無損與微損分析技術(shù)應(yīng)用越來越廣泛:文物是不可再生的資源,無損或微損技術(shù)能夠?qū)崿F(xiàn)在提取文物信息時,最大限度地保存文物的價值,遵循“維持文物原貌”的文物保護基本原則。便攜式儀器倍受青睞:對油飾彩畫、石窟寺壁畫等許多不可移動的彩繪文物,文物材質(zhì)分析具有極大的挑戰(zhàn)性,便攜式分析儀器可彌補因采樣不便所帶來的困難。不同種類分析技術(shù)的綜合應(yīng)用:文物年代久遠、成分復(fù)雜、分析難度大,往往單一分析技術(shù)不能達到對文物分析的要求。因此,多種分析技術(shù)綜合應(yīng)用于文物顏料的分析中。